摘要:隨著國民經濟的迅速發展,土壤重金屬污染問題成為環境污染的熱點問題。目前,由于土壤重金屬污染修復技術不夠成熟,另外,汞污染具有積累效應、遺傳毒性、潛伏性等特殊性,對土壤環境安全和人體健康存在巨大的隱患。因此,對土壤修復技術的科研工作提出迫切要求。結合土壤修復技術研究的現狀,本文從汞的來源、修復方法進行了詳細的概述,重點對穩定劑/鈍化劑法、生物修復法、納米技術法等國內外最新研究進展進行介紹,并為今后汞污染土壤的修復技術提出展望,為從事土壤修復、環境保護與治理的科研工作者提供有效的參考。
關鍵字:汞;土壤污染;修復技術等
1危害與來源
汞是環境中危害最大的重金屬元素之一,是非生命需要且對生物體具有極強的生理毒性和神經毒性。汞是唯一可以以氣態形式通過大氣進行全球性的運輸,現在已被美國列為優先控制的重金屬污染物之一。主要汞甲基化的趨勢較為嚴重[1]。對汞污染土壤的修復方法大多數尚處于研究階段。閱讀國內外汞污染土壤修復技術的有關文獻,分析各種技術的利弊性,最后對今后修復技術提出展望,以期望對日后的土壤修復事業提供幫助。
2常見的汞污染土壤的修復方法
2.1穩定化修復技術
此技術采用不同材料將重金屬鈍化在土壤中,并且長時間的保持在土體中。鈍化材料可分為無機材料、有機材料和氧化還原材料,達到了一定的修復效果。近幾年有關此方面的研究工作有,袁俊等[2]不同形態的硫對木欖吸收汞與甲基汞的影響,實驗研究表明硫形態對木欖吸收MeHg的影響主要在根部,施硫能促進植物提高根部的MeHg含量,對莖葉吸收MeHg的影響較為復雜且無規律;金岑研究了小麥對的吸收與水溶及離子交換態的汞有直接關系,并用Na2S鈍化劑研究了汞形態的穩定效率,得出了鈍化土壤中汞的最優條件[3]。謝園燕等[4]以汞礦區污染農田為試驗田,研究添加膨潤土、磷酸氫二銨、膨潤土+磷酸氫二銨混施對土壤中汞的形態分布以及四季菜心得產量和汞含量的影響,結果表明,與對照土壤想不,三種穩定劑均能增加四季菜心的地上部分和根系的干重,與對照相比,膨潤土+磷酸氫二銨混施能顯著降低四季菜心地上部分和根系汞含量,并降低土壤中的有效態汞,其他處理無明顯降低趨勢。任麗英等將兩種鐵氧化物(鐵鋁、鐵錳)分別添加到兩種污染的土樣,有效態為2.10mg˙kg-1、3.58mg˙kg-1,14天后,土壤中的有效態降低了94.6%和93.11%(鐵鋁氧化物)、88.69%和87.85%(鐵錳氧化物)[5]。
總結,穩定化技術針對不同的污染物選擇不同的材料尤為重要。不足之處是需要長時間的觀察,并且材料使用量較大。
2.2熱解吸修復技術
此方法通過將土壤中的污染物加熱其一定的溫度,使污染物能夠從土壤中揮發出來,然后收集起來,再統一處理污染物。利用汞的易揮發性,熱解吸技術是一種有效的修復汞污染土壤的方法。但是汞在土壤中的形態復雜,如Hg2S的沸點較高,采用的溫度高至600℃~800℃。高溫熱解破壞土壤性質,無法種植莊稼。
另外,高溫熱解耗能嚴重,增加修復成本。那么降低熱解溫度成為關注的重點,眾多學者嘗試添加不同的試劑來優化低溫條件下對汞污染土壤進行熱解吸修復,主要為氯鹽來強化低溫去除土壤汞的效率[5-8]。但是效果不明顯。
此技術適用于高濃度的汞污染土壤,研發更有效的試劑,來降低熱解溫度才是此技術的關鍵。
2.3電動修復技術
此技術是指在受污染的土壤和地下水區域插入電極,形成低壓直流電場,利用電動力學效應使土壤中污染物發生定向的遷移,從而達到去除土壤中污染物的目的。鄭燊燊選取我國西南地區貴州省的水稻土和旱作土進行了Hg在土壤中的解吸動力學特征和電動修復研究,開發出KI+I2氧化-絡合逼近陰極電動修復技術,為貴州汞污染土壤提供了一種高效的修復技術[9]??偨Y,在電動修復技術實際應用中存在一定的問題,例如:一,土壤是復雜的環境,在修復過程中,電場作用下可能會產生有毒的副產物(如丙酮、三氯甲烷等);二,電動后土壤系統被嚴重破壞,不滿足農業作物生產的基本需求;三,對污染物濃度的選擇性問題。
2.4土壤化學淋洗技術
此技術是在被重金屬汞污染的土壤中施加人工配置的淋洗劑,重金屬能夠被淋洗液轉移到液相中去,再把含有重金屬的廢液通過收集裝置加以處理的土壤修復方法。常見的淋洗液主要有鹽酸、草酸、EDTA和DTPA等。研究者的重點主要在表面活性劑的研發,例如:林凱重點研究了表面活性劑和EDTA對嚴重汞污染土壤區的汞去除效果[10],但EDTA市場價格較高,不適用于大規模的推廣;Gpei等人采用膠束溶液(皂苷、烷基糖苷)合成的一種表面活性劑(Tween80)修復二氯苯(DCB)污染的土壤,Tween80對o-DCB和p-DCB污染的土壤有潛在的促進作用[11]。另外,農田土壤中采用此技術,可能破壞土壤結構,導致土壤肥力嚴重退化,淋洗液易造成二次污染。
2.5生物修復技術
此技術具有成本低、不破壞土壤性質、不引起二次污染且保護生態環境等優點。此方法由美國科學家CHaney等提出,引起學者的高度重視[12]。樊政等人[13]通過測定萬山植物汞含量,經過實地調研和實驗室模擬法篩選對汞富集效果好的植物,發現了苣荬菜和艾蒿對于汞濃度為27.6-4.54mg/kg的低濃度富集系數分別為0.53和0.83,但是對于高濃度汞污染土壤富集效果沒有研究,但不屬于Brooks提出的超富集植物??梢娭参镄迯蜕袥]有發現汞的超富集植物,添加螯合劑增加土壤汞的生物有效性是一條提高植物修復的有效途徑。另外,微生物修復技術。常見的微生物主要指細菌,細菌可以利用Hg還原酶把Hg2+還原成Hg分子,例如鐵氧化細菌、菌絲體真菌、芽孢桿菌、惡臭假單胞菌[14,15]。
總結汞污染土壤植物提取技術有以下兩點問題,一、土壤中汞的生物可利用性低;二、尚未發現汞的超富集植物。
2.6修復技術展望
面對日益嚴重的汞污土壤問題,迫切需要一種經濟、有效和環保的較為理想的修復技術。但由于土壤環境的復雜性、多變性和重金屬汞的特點,理想的修復技術還需學者不懈努力。本論文就現有修復技術發展現狀,提出以下幾點展望:1)修復技術要以保護土壤破壞結構,土壤肥力為前提;2)發展新的材料,才可能有新突破;3)多種技術相結合,發揮各技術的優勢。柴油發電機組